Калькулятор правила фаз Гиббса

Рассчитайте термодинамические степени свободы по числу независимых компонентов, равновесных фаз и фиксированных интенсивных переменных.

Расчёт по правилу фаз Гиббса
Используйте полное или сокращённое правило фаз для определения вариантности системы.

О правиле фаз Гиббса

Правило фаз Гиббса определяет, сколько интенсивных переменных можно независимо менять, не изменяя число фаз в равновесии. Его стандартная форма для систем без реакций — F = C − P + 2, где F — вариантность или число степеней свободы, C — число независимых компонентов, P — число фаз, а последние две степени соответствуют температуре и давлению. Это краткая основа для интерпретации фазовых диаграмм в химии, материаловедении, геологии и химической технологии. Фаза — физически однородная область с одинаковыми интенсивными свойствами и составом. Жидкая вода, лёд и водяной пар — три разные фазы, хотя они содержат один и тот же химический компонент. Компоненты — минимальное число независимых химических составляющих, необходимых для выражения состава каждой фазы. Их число не всегда совпадает с числом химических частиц или веществ, особенно если те связаны реакциями или ограничениями состава. Для чистой воды в одной фазе C = 1 и P = 1, поэтому F = 2. Температура и давление могут меняться, пока система остаётся однофазной. На кривой сосуществования жидкости и пара P = 2 и F = 1: выбор температуры определяет равновесное давление. В тройной точке сосуществуют три фазы и F = 0. Ни температуру, ни давление нельзя независимо менять без исчезновения фазы, поэтому тройная точка инвариантна. Во многих практических диаграммах одна интенсивная переменная фиксирована. Диаграммы конденсированных фаз часто строят при постоянном давлении, сокращая правило до F = C − P + 1. Если фиксированы и температура, и давление, исключаются две степени. Калькулятор учитывает эти случаи, вычитая выбранное число фиксированных интенсивных переменных из полного правила фаз. Отрицательный результат означает, что введённое число фаз не может свободно сосуществовать при данных предположениях. Простая формула предполагает равновесие и отсутствие дополнительных электрических, магнитных, гравитационных или поверхностных воздействий. Для реагирующих систем число компонентов нужно корректировать с учётом независимых реакций, а метастабильные фазы не являются обычными равновесными фазами. Правило предсказывает размерность, а не фактические равновесные температуры, давления или составы. Используйте его для проверки топологии фазовых диаграмм, классификации инвариантных и моновариантных состояний и оценки объёма информации, необходимого для полного определения равновесного состояния.

Примеры правила фаз Гиббса

Классические случаи фазового равновесия показывают смысл вариантности.

СистемаРезультатСмысл
Чистое вещество; одна фаза; нет фиксированных переменныхF = 2Температура и давление могут меняться независимо.
Чистое вещество; две фазы; нет фиксированных переменныхF = 1Кривая сосуществования моновариантна.
Чистое вещество; три фазы; нет фиксированных переменныхF = 0Тройная точка инвариантна.
Два компонента; одна фаза; давление фиксированоF = 2Остаются температура и одна независимая переменная состава.

Как пользоваться калькулятором правила фаз Гиббса

  1. Подсчитайте минимальное число независимых химических компонентов для описания всех фаз.
  2. Подсчитайте однородные фазы, сосуществующие в равновесии.
  3. Укажите, фиксированы ли извне температура, давление, обе величины или ни одна.
  4. Нажмите «Рассчитать степени свободы» и интерпретируйте класс вариантности.

Вопросы о правиле фаз Гиббса

Что такое степень свободы?

Это интенсивная переменная, которую можно независимо менять, сохраняя число равновесных фаз. Типичные примеры — температура, давление и независимые координаты состава.

Что считается фазой?

Фаза — однородная область с одинаковыми физическими и химическими свойствами. Две несмешивающиеся жидкости считаются двумя фазами, хотя обе жидкие.

Что считается компонентом?

Компоненты — минимальные независимые составляющие для описания состава всех фаз. Реакции и ограничения могут сделать их число меньше числа химических веществ или частиц.

Почему фиксированное давление уменьшает F на единицу?

Давление — одна из двух общих интенсивных переменных полного правила. Его внешняя фиксация исключает одну переменную, которую система иначе могла бы выбирать независимо.

Что означает отрицательный результат?

Он указывает, что предложенное число фаз и ограничения в общем случае несовместимы с равновесием. Следует пересмотреть входные данные или упрощающие предположения.