電池電動勢計算機
依標準電極電位計算電化學電池電壓,並以能斯特方程式處理非標準條件。
電化學電池條件
兩個電極皆使用還原電位,再輸入電子轉移數、反應商與絕對溫度。
關於電化學電池電動勢
電動勢常稱為電池電動勢或電池電位,是電化學反應可提供的電壓。伏打電池將氧化與還原反應分隔於兩個半電池,使電子經外電路流動。陰極發生還原,陽極發生氧化。當表列的兩個數值皆為還原電位時,標準電池電位等於陰極電位減去陽極電位。
標準電極電位對應指定的參考條件,通常包含溶解物種的活度為一、氣體處於標準壓力,以及指定溫度。實際電池的濃度或分壓往往不同。能斯特方程式可依這些條件修正標準電壓:E = E標準 - (RT / nF) ln Q。其中R是氣體常數,T是以克耳文表示的絕對溫度,n是平衡反應式中的電子轉移數,F是法拉第常數,Q是無因次反應商。
反應商必須依平衡後的總反應式建立。產物活度放在分子,反應物活度放在分母,各項以對應的化學計量係數為次方。純固體與純液體的活度實際上為一,因此省略。若Q等於一,對數修正為零,計算電位等於標準電位。對所寫反應而言,Q較大通常會降低電壓,Q較小則會提高電壓。
正的電池電位表示在輸入條件下,正向反應在熱力學上有利,但不描述反應速率、內電阻、電極過電位或負載下的電壓損失。因此實際電池端電壓可能不同於可逆值。溫度透過能斯特修正影響電壓,在真實系統中還會影響活度係數與材料行為。
請一致使用還原電位慣例,切勿重複反轉正負號。選擇n之前先平衡氧化還原反應式,並使用克耳文而非攝氏溫度。濃溶液使用活度比直接使用莫耳濃度更嚴謹。本計算機提供計算方式清楚的理想熱力學估算,適合化學習題、電池初步分析與實驗計算核對。
電池電動勢範例
以下範例比較標準與非標準電化學條件。
| 電池資料 | 電動勢 | 說明 |
|---|---|---|
| 陰極0.34 V;陽極-0.76 V;n 2;Q 1;298.15 K | 1.100000 V | Q等於一,因此能斯特修正為零。 |
| 陰極0.80 V;陽極0.20 V;n 2;Q 10;298.15 K | 0.570420 V | Q中產物項占優,使電壓降至0.60 V以下。 |
| 陰極1.00 V;陽極0.40 V;n 1;Q 0.1;298.15 K | 0.659159 V | 反應商小於一會提高正向電池電位。 |
如何計算電池電動勢
- 以伏特輸入陰極與陽極的標準還原電位。
- 平衡總氧化還原反應式,並輸入電子轉移數。
- 建立無因次反應商,並以克耳文輸入溫度。
- 選取「計算電池電動勢」,比較標準與非標準電位。
電池電動勢常見問題
如何計算標準電池電位?
以陰極還原電位減去陽極還原電位。此慣例已考慮陽極的氧化反應,不必另外反轉其正負號。
電動勢為正代表什麼?
表示所寫反應在輸入條件下具有熱力學自發性,但不保證反應會快速進行。
為什麼反應商必須為正?
能斯特方程式使用Q的自然對數,要求活度為正。零或負濃度不是這項理想計算中物理上有效的輸入。
為什麼溫度要以克耳文輸入?
熱力學方程式需要絕對溫標。輸入前,將攝氏溫度加上273.15即可換算為克耳文。
能預測電池負載下的電壓嗎?
它預測的是指定化學條件下的可逆平衡電壓。實際負載電壓還會受到電阻、極化、動力學與電池結構影響。